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镁的基本知识

 


magnesium
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   资源
   性质和用途
   产量和价格
   生产方法
   熔盐电解法炼镁
   硅镁还原法炼镁
   炼镁能耗
   粗镁精炼
   废镁再生
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  元素符号Mg,银白色金属,在元素周期表中属ⅡA族,原子序数12,原子量24.305,化合价为+2,密集六方晶体,比重约为铝的2/3。
  1808年英国化学家戴维(H.Davy)电解汞和氧化镁的混合物制得镁汞齐,第一次获得金属镁,并按当时取得氧化镁的地方──希腊的Magnesia城而命名。后来,1828年法国科学家比西(A.A.B.Bussy) 用钾还原熔融氯化镁得金属镁。到1833年,英国科学家法拉第(M Faraday)又用电解熔融氯化镁的方法制得金属镁,但在当时镁仍然是实验室的珍品。直到1886年才在德国开始用后一种方法进行镁的工业生产。中国于20世纪50年代用熔盐电解法开始以工业规模生产镁。
  资源 镁是地壳中含量高、分布广的元素之一。已知的含镁矿物有 60多种,具有工业价值的有:菱镁矿(MgCO3),含镁28.8%;白云石(MgCO3·CaCO3),含镁13.2%;光卤石(KCl·MgCl2·6H2O),含镁8.8%。世界各地还有很多含镁的盐湖、地下卤水和盐矿床。海水是取之不尽的镁资源,据估算1立方公里海水中含有130多万吨的镁。中国辽宁、山东产菱镁矿,各省都有白云石矿,青海有盐湖卤水和光卤石,沿海盐场的副产品卤水,均可作炼镁的原料。
  性质和用途 镁的化学性质很活泼,固态镁在潮湿空气中很容易被氧化, 熔融镁会在空气中强烈地燃烧。300℃时,镁开始与氮反应,生成氮化镁(Mg3N2)。镁不溶于碱性溶液,但能溶解在各种有机酸和无机酸(氟氢酸和铬酸除外)中。

Image:mei01.jpg


  镁主要用于制造铝合金,镁作为合金元素可以提高铝的机械强度,改善机械加工性能以及耐碱腐蚀性能。由于镁基合金(含铝、锰、锌、锂等)的结构件或压铸件的比强度(单位重量的强度)大,在汽车、航空、航天等工业中,用镁代替部分的铝,可减轻结构的重量。镁和卤素的亲合力强,是用金属热还原法生产钛、锆、铪、铀、铍等的重要还原剂。镁可用作生产球墨铸铁的球化剂。在钢铁冶炼中用镁代替碳化钙脱硫,可以使钢中硫的含量下降得更低,镁在这方面的用量增长较快。在有机合成中,应用镁的格里纳德(Grignard)反应,可以合成多种复杂的有机化合物。镁还用作化工槽罐、地下管道及船体等阴极保护的阳极材料;用来制造干电池、镁-海水储备电池。镁由于燃烧热高,燃烧时发出耀眼火焰,还用来制作照明弹、燃烧弹和焰火等。此外,镁还可以作为一种新的储能材料,每立方米MgH2蓄能19×109焦耳。
  1979年西方国家原镁消费分配比例为:铝合金添加剂47%,压铸件15%,化工和冶金还原剂14%,球墨铸铁10%,结构件7%,钢铁脱硫3%,其他4%。
  产量和价格 在50年代以前镁的生产总是随着战争的起伏而大幅度地波动。例如:第二次世界大战期间,镁的年产量突然增加了十倍,即由1938年的2.3万吨增加到 1943年的23.7万吨。战后1946年跌至1.1万吨。60年代以来,随着民用市场和新型材料应用的发展,镁工业开始进入稳步发展的新阶段。1980年世界总产量已达到32.2万吨:其中美国15.4万吨,苏联7.5万吨,挪威5万吨,日本1.2万吨,加拿大8900吨,法国9000吨,意大利7000吨,南斯拉夫5000吨。
  1915年美国原镁的价格为11000美元/吨,1943年下降到450美元/吨,1950~1973年间回升到830美元/吨。以后,由于能源价格上涨,又由1974年的1320美元/吨上涨到1980年的2400~2755美元/吨。
     生 产 方 法

  金属镁的现行生产方法可分为两大类,熔盐电解法和热还原法。目前世界上用这两种方法生产的镁,分别占80%和20%左右。
熔盐电解法炼镁 熔盐电解法包括氯化镁的生产及电解制镁两大步骤。
  氯化镁的生产 按使用原料的不同可分为三种方法(图1):

Image:mei03.jpg


  ① 以菱镁矿或氧化镁 (轻烧的菱镁矿或氢氧化镁)为原料,配以碳还原剂,经过混合、制团、干燥或焦化后,加入竖式电炉,通氯气,于900~1100℃氯化,主要反应为:

MgCO3─→MgO+CO2

 

3MgO+2C+3Cl2─→3MgCl2+CO+CO2


  由于氧化镁的氯化是放热反应,氯化炉只需要补充一定数量的电能,就可维持反应继续进行。氯化产物为无水氯化镁熔体。
  ② 以海水或盐湖的卤水为原料,经净化、浓缩、制粒(或直接利用卤水喷雾)进行脱水制得无水氯化镁。用卤水制镁的最大困难是六水氯化镁在脱除最后两个结晶水的同时由于发生水解而生成Mg(OH)Cl和MgO,两者都是电解过程的有害杂质。为了消除这种产物,工业上采用两步脱水:第一步是用200℃左右的热气流把MgCl2·6H2O脱至MgCl2·1~2H2O;第二步是把经过脱水的低水氯化镁再在 HCl气氛下彻底脱水,得到粒状的无水氯化镁。或是将低水氯化镁进行熔融氯化脱水,使水解产生的MgO转化成MgCl2而得到无水氯化镁熔体。也有用海水和煅烧白云石(或贝壳)反应,生成氢氧化镁沉淀,然后与盐酸反应生成氯化镁溶液,最后经热气流脱水制得含有1.25~1.5分子水的氯化镁,如美国道屋(Dow)法。
  ③ 以光卤石为原料,先在沸腾炉或回转窑中于400~550℃下脱水,获得含水5~8%的光卤石。然后再在电炉中熔融或在氯化器中熔融氯化,制得无水光卤石熔体。
  电解制镁 1886年工业上开始以熔盐电解法生产镁后,电解制镁的技术不断发展。70年代以来,无水氯化镁的生产工艺有所突破,电解槽日趋于大型化,结构不断完善,有的已实现了密闭和自动化控制。镁电解槽的电流强度已由最初的300安培,发展到9~25万安培,每吨镁的直流电耗也由最初的35000~40000千瓦小时下降到12800~17000千瓦小时。


  镁电解采用多组分氯盐作电解质。向氯化镁电解质中加入其他组分的目的是要降低熔点和粘度,提高熔体的电导率以及降低MgCl2的挥发度和水解作用等。电解过程的两极反应为:

阴极 Mg2++2e─→Mg

 

阳极 2Cl-─→Cl2+2e

阴极产生的液态镁因比电解质的密度小而上浮于表面;阳极产生的氯气则通过氯气罩排出。
  镁电解槽按槽型分埃奇(I.G.)型、道屋型和无隔板型电解槽三种。其中,无隔板槽包括阿尔肯 (Alcan)式、苏联式和挪威式等多种类型。
  ① 埃奇型电解槽 1925 年首先在德国使用,是一种有内衬的钢板槽,装有石墨阳极和铸钢阴极,两极之间有隔板,起分隔析出的镁和氯气的作用。它以无水氯化镁或无水光卤石为原料。前者电解质的典型组成为:CaCl235~40%,KCl4~7%,NaCl40~48%,MgCl28~15%,于680~720℃电解;后者电解质的典型组成为:MgCl29~14%,KCl66~72%,NaCl18~20%,于690~720℃电解。
  ② 道屋型电解槽 美国首先使用,是当今世界上产镁量最多的一种槽型。槽体为铸钢,没有内衬,钢制阴极与石墨阳极间没有隔板,外部用天然气加热。以含水氯化镁(MgCl2·1.25H2O)为原料,典型电解质组成为NaCl60%,CaCl220%,MgCl220%。在700~720℃电解。
  ③ 无隔板型电解槽 60年代以来,无隔板电解槽发展很快。这种槽子的阴阳极之间没有隔板,但设有隔墙把槽膛分成电解室和集镁室两部分,阴极析出的镁汇集到集镁室。无隔板电解槽具有单位槽底产能高、电耗低、密闭性好、氯气浓度高和便于实现大型化、自动化等优点,从而得到了越来越广泛的应用。
  阿尔肯型电解槽于1940年首先在加拿大阿尔肯公司研制,目前在日本使用。以无水氯化镁为原料,典型的电解质组成为MgCl218~23%,CaCl220~25%,NaCl55~58%,MgF22%。于670~685℃电解。这种电解槽多在钛厂使用,用来电解以镁还原四氯化钛所副产的氯化镁。苏联无隔板电解槽,按阴阳极插入方式及集镁室配置的不同,而具有多种形式。电解使用两种原料,熔融的氯化镁和光卤石。挪威新式无隔板槽,电流强度为25万安培,是当代容量最大的镁电解槽。以粒状无水氯化镁为原料,实现了全流程密闭自动控制。
  各种电解槽的主要技术指标见表1。

Image:mei05.jpg


  硅热还原法炼镁 有皮江法,又称皮吉昂法(PidgeonProcess)和马格尼特法(Magnetherm Process)两种。
  皮江法 该法是40年代初由加拿大发展起来的,以煅烧白云石为原料,以硅铁粉(含Si>75%)为还原剂,混合制团,置于耐热钢还原罐中还原,还原温度1150~1200℃,抽真空使保持10-2 ~10-1 托的残压。还原反应为

2(CaO·MgO)+Si(Fe)─→
2Mg+2CaO·SiO2+Fe(Si)

反应产生的镁蒸气在还原罐的延伸端(500℃)冷凝,得到冠状结晶镁。这种方法流程短,建厂快,但间歇操作和生产能力低,限制了它的发展。现在加拿大、意大利和日本仍然保留这种方法的生产。
  马格尼特法 该法是法国于60年代研究成功的一种新工艺,流程见图2。炉料中除有煅烧白云石和硅铁外,还加入煅烧过的铝土矿,加Al2O3的主要目的是降低渣的熔点,便于液态排渣。硅在硅铁中的活度随硅浓度的下降而下降,当硅浓度降到18~20%时,还原反应便会停止,因此装料中需配入过量的硅铁。此外,在配制炉料时应使渣的分子比为:CaO/SiO2≤1.8,Al2O3/SiO2≥0.26。

Image:mei07.jpg


  炉料连续地加入还原炉内,利用熔渣电阻加热,在1600℃及35托的残压下进行还原:

2(CaO·MgO)+Si(Fe)+0.3Al2O3─→
2Mg+2CaO·SiO2·0.3Al2O3+Fe(Si)

还原产生的镁蒸气在冷凝器(675℃)凝结成液态镁,流入收集罐中,经过精炼,然后铸锭。炉渣积聚到一定程度后,通入氩气破坏真空,拆卸收气罐排出炉渣。从炉渣分离出低品位硅铁(含Si20%可用作炼钢的脱氧剂)后,以水急冷,直接制成水泥。
  尽管马格尼特法的产品纯度略低于皮江法,但该法具有生产半连续化、单体设备产能大(一台4500千瓦的炉子,可日产7~9吨镁)、不产生污染环境的气体等优点。因此,除法国之外,70年代以来,美国、南斯拉夫和巴西等国,也先后采用了这一技术。
  炼镁能耗 从原料的制取到镁锭的铸造,用电解法和热还原法生产,每吨镁的能量消耗及分配见表2

Image:mei09.jpg


。   可见,两种方法都要消耗大量的能量,因此,降低能耗是发展炼镁技术的主要努力方向。
  粗镁精炼 用电解法和热还原法生产的粗镁,均含有少量的金属和非金属杂质,一般用熔剂或六氟化硫(SF6)精炼,镁的纯度达到99.85%以上,可满足用户的一般要求。更高纯度的镁可通过真空蒸馏、用活性金属(如钛、锆等)或其氯化物精炼提纯,得到99.99~99.999%的高纯镁。
  化学成分合格的镁锭,需进行表面处理,以防止氧化腐蚀。表面处理的方法有重铬酸盐镀膜、阳极氧化、酚醛树脂涂层和油纸包装等。
  废镁再生 废镁的再生对提高镁的产量和使用价值具有重要意义。美国1980年产再生镁14000吨,约占总消费量的13%。镁及镁基合金的加工碎屑,熔炼过程的残渣,汽车、飞机等的废弃含镁部件,是再生镁的主要原料。一般采用磁选等物理方法去除杂质,然后熔炼铸造。回收再生镁所需的能量约相当于由镁矿炼成粗镁所需能量的2.5%。再生镁产品主要用于制造压铸和铸造件、阴极保护用阳极以及配制铝基和锌基合金。


 

声母:m

字头:镁,(,鎂,)

四笔号码:3784

注音:měi

摘要:mei

笔画:14画

部首画:05

部首:钅部

释义:金属元素,符号Mg,银白色,质轻,燃烧时发出明亮的白光,用以制造闪光粉、焰火等。铝镁合金用以制造飞机。

部首查询:05钅部


magnesium


  一种化学元素 。化学符号 Mg ,原子序数 12 , 原子量24.305,属周期系 ⅡA 族,为碱土金属的成员 。1808 年英国H.戴维电解汞和氧化镁的混合物 ,制得镁汞齐 ,蒸去汞,即得金属镁 ,并按氧化镁矿的产地希腊的 Magnesia 城来命名,称magnesium。1828年英国A.-A.-B.比西用金属钾还原熔融的无水氯化镁,得块状金属镁。1833年英国M.法拉第电解熔融氯化镁,得金属镁。1852年R.W.本生采用空心碳阴极,将镁收集在电极内,防止它与空气接触时燃烧。镁在地壳中的含量为2.5%,占第八位。重要矿物有白云石( MgCO3·CaCO3)、菱镁矿(MgCO3)、光卤石( KCl·MgCl2·6H2O )、橄榄石( Mg2SiO4)、蛇纹石{Mg6[Si4O10](OH)8}。海水提取氯化钠以后,剩下的卤水中含镁,可提取镁。

 



  镁是银白色金属,熔点648.8℃ ,沸点1107℃,相对密度1.74,很轻,具有良好的延展性和切削加工、铸造、锻造性能,可加工成板、带、棒、条、管等。镁的化学性质活泼,放置在空气中,表面会形成一层氧化物薄膜,常温下对金属镁起保护作用,但加热至金属镁的熔点以上,保护膜便被破坏。在300℃时,镁在氮气中燃烧,生成氮化镁 。镁与冷水作用缓慢,作用后在表面形成一层难溶于水的氢氧化物,阻止金属进一步与水反应,金属镁与沸水或水蒸气都会发生反应,产生氢气。镁与氧的亲合力很强,能从很多含氧的化合物(如一氧化碳、一氧化氮)中夺取氧,生成氧化镁。镁不溶于碱,但能溶解在除氢氟酸和铬酸以外的无机酸。镁的最外电子层有两个价电子,氧化态为+2 ,具有明显形成配位化合物倾向。
  金属镁的生产方法为:①电解氯化镁、氯化钙、氯化钠混合物的熔融体,可得金属镁。② 硅热还原法 。将氧化镁、氧化钙与硅铁粉混合 ,压制 成块 ,装入还原炉中,加热到2200℃,硅就将氧化镁还原成金属镁。粗镁一般用熔剂或六氟化硫精炼 , 纯度到达 99.85 % , 真空 蒸馏 法可提纯至99.99%。由于纯镁的机械强度低,所以主要使用铝镁合金,它轻而有一定的强度 ,是重要的结构材料 ,用于 飞机的机身 、机翼、发动机零件、轮架以及汽车、火车。镁 用 作球墨铸铁的球化剂、炼钢的脱硫剂,金属热还原法中的还原剂( 制备钛等难熔金属 )。镁条和镁粉用于制造闪光灯、照明弹、焰火。


是一种化学元素,它的化学符号是Mg,它的原子序数是12,是一種银白色的碱土金属。

性状

属于元素周期表上的IIA族碱土金属元素。具有银白色光泽,略有延展性。镁的密度小,离子化倾向大。

在空气中,镁的表面会生成一层很薄的氧化膜,使空气很难与它反应。镁和醇、水反映能够生成氢气。粉末或带状的镁在空气中燃烧时会产生强烈的光。在氮气中进行高温加热,镁会生成氮化镁(Mg3N2)。镁也可以和卤素发生激烈的反应。镁的检测可以用EDTA滴定法分析。

发现

1808年,英国化学家戴维(H.Davy)用熔融电解法首先制得了金属镁。1828年法国科学家比西用金属钾还原熔融的无水氯化镁得到纯镁。

名称由来

源自希腊语,指一种矿石苦土(即氧化镁)。

分布

在地球上镁的含量比较多,含量约2.5%。天然含镁的矿石有光卤石、硫镁矾、菱镁矿、白云石等。镁离子也是海水中的重要成分。镁也存在于人体和植物中,它是叶绿素的主要组分。

制备

镁可以用菱镁矿进行热分解,加焦炭进行氯化得到氯化镁,再通过电解含氯化镁的熔融盐制取金属镁。

化学反应方程式

  1. MgCO3 → MgO + CO2
  2. MgO + C + Cl2 → MgCl2
  3. MgCl2 → Mg + Cl2

镁还可以用热还原氧化镁的方法制取。另外还可以从海水中提取的氯化镁进行脱水,加入氯化钾进行熔融电解的方法制备。

同位素

已发现镁的同位素共有13种,包括镁20至镁32,其中只有镁24、镁25、镁26是稳定的,其他镁的同位素都带有放射性。

用途

由于镁比铝轻,因此可以作为合金在航空、航天上使用。另外利用镁易于氧化的性质,可用于制造许多纯金属的还原剂。也可用于闪光灯、吸气器等。

从18世纪初开始,苦土(MgO)和泻盐(MgSO4·7H2O)就已作为药品得到了使用。

对人体的影响

镁是构成骨胳的主要成分,是人体不可缺少的矿物质元素之一。它能辅助钙和钾的吸收。它具有预防心脏病、糖尿病、夜尿症、降低胆固醇的作用。

建议成年男性每日镁的摄取量为350毫克,女性为300毫克,婴儿50~70毫克,儿童150~250毫克,孕妇与乳母450毫克。最大日安全摄入量为3g。

缺乏镁会使神经受到干扰,引致暴躁及紧张,并且会肌肉震颤及绞痛、心律不整、心悸、低血糖、虛弱、疲倦、神经过敏、手脚顫抖等。而酒精、利尿剂、高量的维生素D及锌,均会增加身体对镁的需求。

 

参见

  • 元素周期表
  • 同位素列表
  • 碱土金属
  • 缺镁疾病知多少

补充

镁是一个年轻的金属,20世纪才发展起来。它呈银白色,熔点649℃,质轻,密度为1.74克/厘米3,约为铜的1/4、铝的2/3;其化学活性强,与氧的亲合力大,常用做还原剂,去置换钛、锆、铀、铍等金属。粉状或细条状的镁,在空气中很易燃烧,燃烧时发出眩目的白光。镁与氟化物、氢氟酸和铬酸不发生作用,也不受苛性碱侵蚀,但极易溶解于有机和无机酸中。镁能直接与氮、硫和卤素等化合。金属镁无磁性,且有良好的热消散性。

镁是地壳中含量高、分布广的元素之一。具有工业价值的矿物有;花菱镁矿、白云石、光卤石。另外,海水也将成为镁资源产地。工业上利用电解熔融氧化镁或在电炉中用硅铁等使其还原而制得金属镁,前者叫做熔盐电解法,后者叫做硅热还原法。

物理性质:质软,熔点较低,成银白色。镁是一种柔软有光泽的金属

化学性质:1.与非金属单质的反应: 2Mg+O2---2MgO 3Mg+N2=Mg3N2 2。与水的反应: Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2(加热) 3。与酸的反应:Mg+2HCl+MgCl2+H2 4.与氧化物的反应:2Mg+CO2=2MgO+C(点燃)

元素名称:镁

元素原子量:24.31

元素类型:金属

发现人:戴维 发现年代:1808年

发现过程:

1808年,英国的戴维,用钾还原白镁氧,最早制得少量的镁。

元素描述:

银白色的金属,密度1.74克/厘米3,熔点648.8℃。沸点1107℃。化合价+2,电离能7.646电子伏特,是轻金属之一,具有展性,能与热水反应放出氢气,燃烧时能产生眩目的白光,许多金属是用热还原其盐和氧化物来制备。金属镁能与大多数非金属和差不多所有的酸化合,大多数碱,以及包括烃、醛、醇、酚、胺、脂和大多数油类在内的有机化学药品与镁仅仅轻微地或者根本不起作用。

元素来源:

镁存在于菱镁矿MgCO3、白云石CaMg(CO3)2、光卤石KCl·MgCl2·H2O中,海水中也含镁盐。可以由电解熔融的氯化镁或光卤石制得。

元素用途:

主要用于制造轻金属合金、球墨铸铁、汽车、飞机、科学仪器脱硫剂脱氢和格氏试剂,也能用于制烟火、闪光粉、镁盐等。

元素辅助资料:

镁是在自然界中分布最广的十个元素之一,但由于它不易从化合物中还原成单质状态,所以迟迟未被发现。

长时期里,化学家们将从含碳酸镁的菱镁矿焙烧获得的镁的氧化物苦土当作是不可再分割的物质。在1789年拉瓦锡发表的元素表中就列有它。1808年,戴维在成功制得钙以后,使用同样的办法又成功的制得了金属镁。

从此镁被确定为元素,并被命名为magnesium,元素符号是Mg。Magnesium来自希腊城市美格里西亚Magnesia,因为在这个城市附近出产氧化镁,被称为magnesia alba,即白色氧化镁。不过镁的名称magnesium很容易和锰的名字manganum混淆,虽然有人提出更改,却一直沿用下来。

【mei】

magnesium;

(1)

měi

(2)

系一种银白色光泽的、有延展性的二价金属元素。主要通过电解含氯化镁的熔融盐或热还原氧化镁方法制取 [magnesium]――元素符号Mg

(镁)

měi ㄇㄟˇ

一种金属元素,银白色略有延展性。镁、铝合金可作航空、航天材料。硫酸镁可入药,俗称“泻盐”。

元素符号: Mg 英文名: Magnesium 中文名: 镁

相对原子质量: 24.305 常见化合价: +2 电负性: 1.31

外围电子排布: 3s2 核外电子排布: 2,8,2

同位素及放射线: *Mg-24 Mg-25 Mg-26 Mg-27[9.45m] Mg-28[21h]

电子亲合和能: -21 KJ·mol-1

第一电离能: 738 KJ·mol-1 第二电离能: 1451 KJ·mol-1 第三电离能: 7733 KJ·mol-1

单质密度: 1.738 g/cm3 单质熔点: 650.0 ℃ 单质沸点: 1170.0 ℃

原子半径: 1.72 埃 离子半径: 0.66(+2) 埃 共价半径: 1.36 埃

常见化合物: MgO MgCl2 Mg3N2 Mg(OH)2

发现人: 戴维 时间: 1808 地点: 英格兰

名称由来:

来自于希腊Thessaly地区古城邦名“Magnesia”(镁土)。

元素描述:

轻质有延展性的银白色金属。在宇宙中含量第八,在地壳中含量第七。

元素来源:

通常电解熔融的氯化镁(MgCl2)制取。氯化镁可以从海水中提取,每立方英里海水含有约120亿磅镁。

元素用途:

结构特性类似于铝,具有轻金属的各种用途,可作为飞机、导弹的合金材料。但是镁在汽油燃点可燃,这限制了它的应用。镁多用于铝合金压铸,钢铁和化工工业。从航空用铝合金到汽车组件,都有含镁的产品

本文引用地址:http://www.worldmetal.cn/ys/show-117865-1.html

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